Эта возможность программы iTunes относится не только к аудиокнигам, но вообще к файлам, в которые внедрены метки разделов, доступные при воспроизведении через пункт меню Главы (Chapters). Так вот, чтобы перейти от одной главы к другой (в ту или иную сторону), нужно нажать одну из кнопок перехода на панели инструментов iTunes с удержанием клавиши shift.